焦化用低温SCR脱硝催化剂选型探索
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- 发布时(shi)间:2021-02-07
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【概(gai)要描述】随着国(guo)家环保排放指标的不(bu)断(duan)趋严,NOx排放也越(yue)来(lai)越(yue)受(shou)到国(guo)家及行(xing)业的重(zhong)视,以选择(ze)性催化还(hai)原(yuan)法(SCR)为主的脱硝方法正(zheng)在成为一种潮流。
焦化用低温SCR脱硝催化剂选型探索
【概要(yao)描(miao)述】随着国家环(huan)保排(pai)放指标的不断(duan)趋严,NOx排(pai)放也越(yue)来越(yue)受(shou)到国家及行(xing)业的重视,以(yi)选择性(xing)催化(hua)还原法(fa)(SCR)为(wei)(wei)主的脱硝方法(fa)正在(zai)成为(wei)(wei)一种潮流。
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随(sui)着国(guo)家环保(bao)排(pai)放(fang)指标的(de)(de)不(bu)断(duan)趋严,NOx排(pai)放(fang)也越来越受到国(guo)家及行(xing)业(ye)的(de)(de)重视,以(yi)选择性催(cui)化(hua)还原法(SCR)为主的(de)(de)脱硝方(fang)法正(zheng)在(zai)(zai)成为一种潮流。无论是火电(dian)行(xing)业(ye)还是非(fei)(fei)电(dian)行(xing)业(ye),同(tong)(tong)步(bu)配套(tao)建设或新增(zeng)SCR脱硝装置(zhi)成为标配。但由于(yu)(yu)(yu)所属行(xing)业(ye)不(bu)同(tong)(tong),所采用(yong)的(de)(de)工艺不(bu)同(tong)(tong),从(cong)而(er)(er)使得(de)满足(zu)于(yu)(yu)(yu)火电(dian)行(xing)业(ye)使用(yong)的(de)(de)280~420℃的(de)(de)中(zhong)温(wen)(wen)(wen)SCR脱硝催(cui)化(hua)剂(ji)(ji)并不(bu)能够很好的(de)(de)适用(yong)于(yu)(yu)(yu)非(fei)(fei)电(dian)行(xing)业(ye),诸如钢(gang)铁焦(jiao)化(hua)、烧结机、垃(la)圾焚烧、玻璃(li)、耐(nai)火材料、石(shi)灰窑、煤气(qi)发电(dian)、锂电(dian)、炼硅、氧化(hua)铝等(deng)行(xing)业(ye),一方(fang)面(mian)由于(yu)(yu)(yu)这些(xie)非(fei)(fei)电(dian)行(xing)业(ye)的(de)(de)烟气(qi)温(wen)(wen)(wen)度(du)低于(yu)(yu)(yu)中(zhong)温(wen)(wen)(wen)SCR催(cui)化(hua)剂(ji)(ji)的(de)(de)使用(yong)范围,大多数烟气(qi)温(wen)(wen)(wen)度(du)在(zai)(zai)160~280℃之间。另一方(fang)面(mian)则是非(fei)(fei)电(dian)行(xing)业(ye)的(de)(de)烟气(qi)成份更(geng)加(jia)复(fu)杂,碱金属、水分及其他有害(hai)物质含(han)量比(bi)较高,从(cong)而(er)(er)对作为核心设备的(de)(de)SCR脱硝催(cui)化(hua)剂(ji)(ji)提出(chu)了更(geng)严苛(ke)的(de)(de)要求(qiu)。
国内(nei)目(mu)前按照SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)统(tong)在不同行业的(de)(de)(de)(de)(de)(de)使(shi)(shi)用(yong)温(wen)(wen)度(du)将脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)分(fen)为低(di)(di)温(wen)(wen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)(160~280℃)、中(zhong)温(wen)(wen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)(280~420℃)和(he)高(gao)温(wen)(wen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)(≥450℃)三(san)种(zhong),一般(ban)确(que)定(ding)(ding)了SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)统(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)使(shi)(shi)用(yong)温(wen)(wen)度(du)后,也就基(ji)本上确(que)定(ding)(ding)了催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)类型。因此,脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)统(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)运行温(wen)(wen)度(du)是(shi)选(xuan)择(ze)脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)类型的(de)(de)(de)(de)(de)(de)首要依(yi)据(ju),本文重点探讨确(que)定(ding)(ding)温(wen)(wen)度(du)条件下低(di)(di)温(wen)(wen)SCR催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)选(xuan)择(ze)。确(que)定(ding)(ding)好脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)统(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)使(shi)(shi)用(yong)温(wen)(wen)度(du)后,从以(yi)下几(ji)个方面对(dui)(dui)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)进(jin)行选(xuan)择(ze):1根据(ju)烟(yan)气(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)实(shi)际工况,如需要的(de)(de)(de)(de)(de)(de)脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)效(xiao)率、脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)统(tong)入口NOx的(de)(de)(de)(de)(de)(de)含(han)量(liang)及(ji)(ji)要达(da)到的(de)(de)(de)(de)(de)(de)NOx排放值等来(lai)考(kao)虑催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)大体用(yong)量(liang),确(que)定(ding)(ding)初(chu)步的(de)(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)体积;2根据(ju)烟(yan)气(qi)实(shi)际工况中(zhong)粉尘的(de)(de)(de)(de)(de)(de)含(han)量(liang)和(he)特(te)性(xing)来(lai)综合考(kao)虑是(shi)选(xuan)用(yong)哪(na)种(zhong)孔径式的(de)(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji),如粉尘含(han)量(liang)高(gao),可以(yi)选(xuan)用(yong)大孔径的(de)(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)。反之,使(shi)(shi)用(yong)小孔径。3依(yi)据(ju)烟(yan)气(qi)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)SO2含(han)量(liang),水分(fen)及(ji)(ji)是(shi)否含(han)碱(jian)金属(shu)(shu)(shu)重金属(shu)(shu)(shu)等情(qing)况,来(lai)调整(zheng)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)生产配方,使(shi)(shi)其具有较优异的(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗硫(liu)抗水及(ji)(ji)抗金属(shu)(shu)(shu)中(zhong)毒能力,从而保证催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)长期运行。4因低(di)(di)温(wen)(wen)SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)使(shi)(shi)用(yong)温(wen)(wen)度(du)在硫(liu)酸(suan)氢(qing)铵(an)(ABS)及(ji)(ji)硫(liu)酸(suan)铵(an)(AS)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)形成(cheng)温(wen)(wen)度(du)范围(wei)内(nei),在实(shi)际的(de)(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)选(xuan)择(ze)过程中(zhong)应提醒或(huo)建议工程公司或(huo)使(shi)(shi)用(yong)业主配套相关(guan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)热解(jie)析设(she)备(bei)。5根据(ju)所(suo)设(she)计的(de)(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)(ji)(ji)用(yong)量(liang)、业主所(suo)属(shu)(shu)(shu)行业的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)质及(ji)(ji)场(chang)地(di)再综合考(kao)虑是(shi)否要对(dui)(dui)脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)统(tong)进(jin)行分(fen)仓设(she)计。
焦(jiao)化(hua)行业是典型的(de)(de)(de)(de)非电行业,因焦(jiao)化(hua)行业的(de)(de)(de)(de)特(te)点,焦(jiao)炉的(de)(de)(de)(de)设计寿命一(yi)般(ban)为30年,中途(tu)不(bu)(bu)能(neng)停炉,环(huan)保同(tong)时要(yao)求年运行8760h,环(huan)保要(yao)求严(yan)的(de)(de)(de)(de)地(di)区会要(yao)求SCR系统分仓,可(ke)实现在线单仓解析,检修(xiu)设备和更换催化(hua)剂,从而(er)对(dui)环(huan)保企业提出了更高(gao)的(de)(de)(de)(de)要(yao)求。仅对(dui)脱(tuo)硝而(er)言,研究(jiu)发现焦(jiao)炉所产生的(de)(de)(de)(de)废烟气根据燃(ran)料的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)同(tong),导(dao)致其(qi)废烟气排烟温度及污染物含量差别较大,使(shi)得(de)脱(tuo)硝系统在选(xuan)择催化(hua)剂的(de)(de)(de)(de)时候不(bu)(bu)得(de)不(bu)(bu)根据燃(ran)料的(de)(de)(de)(de)性质进行区分。
如果独立焦化(hua)(hua)(hua)厂燃料为焦炉(lu)煤气(qi),其(qi)热值较(jiao)高(gao),其(qi)特点(dian)(dian)是(shi)(shi)(shi)(shi)焦炉(lu)排烟温(wen)(wen)度(du)较(jiao)高(gao),一般(ban)为250-310℃且(qie)受生产(chan)负荷影(ying)响较(jiao)大。相(xiang)对(dui)来说污染物含量(liang)(liang)(liang)较(jiao)高(gao)烟气(qi)条件(jian)更(geng)复杂(za),NOx含量(liang)(liang)(liang)一般(ban)700-1500mg/Nm3 ,SO2含量(liang)(liang)(liang)一般(ban)300-1000mg/Nm3 ,根据(ju)现行(xing)标准,SO2排放30 mg/Nm3,颗粒物15 mg/Nm3。工(gong)艺(yi)有两种可(ke)(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze),一是(shi)(shi)(shi)(shi)已有湿法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)的选(xuan)择(ze)(ze)工(gong)艺(yi):煤焦油预处(chu)理+中低(di)温(wen)(wen)SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)+湿法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)。此工(gong)艺(yi)的优点(dian)(dian)是(shi)(shi)(shi)(shi)造价相(xiang)对(dui)低(di),催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)可(ke)(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)多,缺点(dian)(dian)是(shi)(shi)(shi)(shi)催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)寿命可(ke)(ke)(ke)能达不到3年(nian),且(qie)湿法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)后不满(man)足焦炉(lu)烟囱热备的最低(di)温(wen)(wen)度(du),需要与(yu)前端换热。经过几年(nian)的实际运行(xing),催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)化(hua)(hua)(hua)学寿命一般(ban)为2-3年(nian)不等(deng),催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)运行(xing)温(wen)(wen)度(du)根据(ju)硫(liu)(liu)含量(liang)(liang)(liang)不同可(ke)(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)≥230℃,≥250℃,≥270℃即(ji)可(ke)(ke)(ke),市场上可(ke)(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)有案例的催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)厂家较(jiao)多。二是(shi)(shi)(shi)(shi)原(yuan)本无脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)系统的选(xuan)择(ze)(ze)工(gong)艺(yi):SDS干(gan)法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)+中低(di)温(wen)(wen)SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)。催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)在(zai)低(di)硫(liu)(liu)低(di)尘条件(jian)运行(xing),催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)化(hua)(hua)(hua)学寿命可(ke)(ke)(ke)以达到3年(nian)。催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)运行(xing)温(wen)(wen)度(du)可(ke)(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)≥180℃,≥200℃,≥220℃,具体可(ke)(ke)(ke)根据(ju)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)除尘后实际进(jin)脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)系统的温(wen)(wen)度(du),选(xuan)择(ze)(ze)合适的有业(ye)绩的催(cui)化(hua)(hua)(hua)剂(ji)厂家即(ji)可(ke)(ke)(ke)。
焦(jiao)化(hua)厂燃(ran)料为高炉(lu)(lu)煤气或者(zhe)混合煤气,其(qi)热(re)值相对(dui)(dui)较(jiao)低(di)(di),其(qi)特(te)点是(shi)(shi)焦(jiao)炉(lu)(lu)排烟温(wen)(wen)度(du)较(jiao)低(di)(di),一般为200-260℃且(qie)受生(sheng)产负(fu)荷影响较(jiao)大。相对(dui)(dui)来说污染物含量(liang)也较(jiao)低(di)(di),NOx含量(liang)一般≤500 mg/Nm3 ,SO2含量(liang)一般≤300 mg/Nm3 ,工(gong)艺有(you)两种可(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)(ze):一是(shi)(shi)(半)干法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫+布袋除尘(chen)+低(di)(di)温(wen)(wen)SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)。二是(shi)(shi)碳基干法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫+中(zhong)低(di)(di)温(wen)(wen)SCR脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)化(hua)剂(ji)。这两种工(gong)艺的(de)优点是(shi)(shi)干法(fa)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫温(wen)(wen)降10-30℃(具体看(kan)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫方法(fa),入(ru)口SO2浓度(du)和工(gong)程保温(wen)(wen)质量(liang)),脱(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)后温(wen)(wen)度(du)满足烟囱热(re)备要(yao)求,无(wu)废(fei)水废(fei)渣产生(sheng)。缺点是(shi)(shi)180-200℃左右催(cui)化(hua)剂(ji)可(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)(ze)厂家(jia)少,价格相对(dui)(dui)较(jiao)高;但相对(dui)(dui)升(sheng)温(wen)(wen)或者(zhe)升(sheng)温(wen)(wen)+换热(re),合适(shi)的(de)低(di)(di)温(wen)(wen)催(cui)化(hua)剂(ji)会(hui)更节约(yue)能耗和投资。在低(di)(di)硫低(di)(di)尘(chen)条件(jian)运(yun)(yun)(yun)行,最早的(de)宝钢湛江钢铁(tie)焦(jiao)化(hua)已(yi)经运(yun)(yun)(yun)行四(si)年以上(shang),催(cui)化(hua)剂(ji)寿命(ming)可(ke)(ke)达3-4年,具体看(kan)烟气条件(jian)和维护水平。催(cui)化(hua)剂(ji)运(yun)(yun)(yun)行温(wen)(wen)度(du)可(ke)(ke)选(xuan)择(ze)(ze)(ze)范围(wei)约(yue)180-220℃,具体可(ke)(ke)根据脱(tuo)(tuo)(tuo)硫除尘(chen)后的(de)温(wen)(wen)度(du),谨(jin)慎选(xuan)择(ze)(ze)(ze)有(you)多(duo)家(jia)长时(shi)间业绩的(de)催(cui)化(hua)剂(ji)厂家(jia)即可(ke)(ke)。
另(ling)外,由于不(bu)同焦(jiao)炉(lu)因投运时(shi)间(jian)长短(duan)不(bu)一(yi),焦(jiao)炉(lu)烟气串漏也是影响(xiang)脱(tuo)(tuo)硝(xiao)系统催化剂选择(ze)的因素。在催化剂设计时(shi),应根据焦(jiao)炉(lu)串漏率对(dui)低温SCR脱(tuo)(tuo)硝(xiao)催化剂的实(shi)际用量进行修订,以(yi)此(ci)来不(bu)仅来满足脱(tuo)(tuo)硝(xiao)系统出口(kou)指标(biao)合(he)格排放,同时(shi)保证环(huan)保检测出的指标(biao)合(he)格。
总之(zhi),在焦(jiao)(jiao)化行业(ye)低温SCR脱(tuo)硝催化剂的(de)(de)(de)选择过程中(zhong),不仅要(yao)考虑燃料(liao)的(de)(de)(de)影(ying)响(xiang),而且(qie)要(yao)结合相(xiang)关的(de)(de)(de)环保工艺(yi)路线和焦(jiao)(jiao)炉烟(yan)气的(de)(de)(de)串漏情况综合考虑。
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